偶氮苯azobenzenes，从其稳定的E异构体到亚稳Z态的光异构化Photoisomerization是这些分子众多应用的基础。然而，这一反应通常需要紫外光，这限制了其适用性。今日，以色列 魏茨曼科学研究所（Weizmann Institute of Science）Julius Gemen，Igor Schapiro，Rafal Klajn等，在Science上发文，基于限域时的敏化disequilibration by sensitization under confinement (DESC)，引入了不平衡，这是一种超分子方法，通过使用所需颜色（包括红色）的光，以诱导到亚稳Z态的光异构化。敏化失衡DESC依赖于大环主体和光敏剂的组合，其共同作用，以选择性地结合并敏化E-偶氮苯，以进行异构化。Z异构体缺乏对宿主的强亲和力，并从宿主中排出，然后宿主可以将额外的E-偶氮苯转化为Z态。通过这种方式，主体-光敏剂复合物，将光子能量转化为非平衡光稳态形式的化学能，包括无法通过直接光激发获得的化学能。![]()
Disequilibrating azobenzenes by visible-light sensitization under confinement![]()
图1.在限域条件下的敏化失衡，disequilibration by sensitization under confinement，DESC。
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图2.基于稳态吸收和发射光谱，遵循限域敏化失衡DESC。
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图3.限域敏化失衡DESC的时间分辨光谱和计算研究。
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图4.将限域敏化失衡DESC的概念，拓展到红移光敏剂。
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图5.限域敏化失衡DESC的性能和选择性。
化学家经常努力将反应推向能量较低的有利产物。目前面临的挑战是，防止这些产品降低from rolling right back down。该项研究，报道了一种扭曲偶氮苯azobenzene更高能量Z构象明智策略。具体来说，将更稳定的E异构体与光敏剂一起，引入超分子宿主。当可见光注入能量，以引起扭曲时，Z异构体不再适合空腔，因此，在更多的光将其扭曲回来之前，Z异构体就被推出来。https://www.science.org/doi/full/10.1126/science.adh9059DOI: 10.1126/science.adh9059声明：仅代表译者个人观点，小编水平有限，如有不当之处，请在下方留言指正！