羰基和烯烃alkenes是一类用途广泛的官能团,其反应活性是有机合成的基石。两个羰基carbonyls选择性结合形成一个烯烃(羰基交叉复分解反应)将是其交换的有价值的工具。然而,这一重要的合成挑战,仍未解决。尽管烯烃/烯烃和烯烃/羰基交叉复分解反应是已知的,但是缺乏类似方法用于两种羰基化合物的脱氧交叉偶联。
近日,美国 俄亥俄州立大学(The Ohio State University)Lumin Zhang & David A. Nagib,在Nature Chemistry上发文,报道了一对无偏羰基交叉复分解的策略,实现了一种醛与另一种醛或酮化学、立体选择性地结合。这些温和的催化方法是,由地球上丰富的金属盐促进的,并通过两种不同的机制快速获得空前广泛的Z-或E-烯烃,包括瞬时生成的(1) 卡宾和ylides(通过铁Fe催化)或 (2)双亲核双金属(通过铬Cr催化)。Carbonyl cross-metathesis via deoxygenative gem-di-metal catalysis. 图1:羰基置换策略很少,必须开发交叉选择性机制。
图2:铬催化的羰基复分解反应,具有广泛的范围,具有强大E、交叉选择性。
图3:交叉复分解反应:选择性探针和机理。
Zhang, L., Nagib, D.A. Carbonyl cross-metathesis via deoxygenative gem-di-metal catalysis. Nat. Chem. (2023). https://doi.org/10.1038/s41557-023-01333-8https://www.nature.com/articles/s41557-023-01333-8声明:仅代表译者个人观点,小编水平有限,如有不当之处,请在下方留言指正!